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奧氏體不銹鋼晶間腐蝕研究狀況
發(fā)布者:不銹鋼管廠(www.wangbinjob.cn) 發(fā)布時(shí)間:2020/4/15 閱讀:3216

 浙江宏盛特鋼有限公司介紹了奧氏體不銹鋼的特點(diǎn),詳細(xì)分析了奧氏體不銹鋼發(fā)生晶間腐蝕的機(jī)理、原因、影響因素,并且提出了防止晶間腐蝕的有效措施。
 
 
  奧氏體不銹鋼按主要組織狀態(tài)分為馬氏體、鐵素體、奧氏體3大類(lèi),其中以?shī)W氏體不銹鋼應(yīng)用最廣泛,占到總量的70%~80%。它具有非常優(yōu)越的不銹性、耐蝕性、高溫性、低溫性、無(wú)磁性以及良好的工藝性。它能抗腐蝕是因?yàn)槠浔砻婺苄纬梢粚泳哂斜Wo(hù)性的鈍化膜(Cr2O3)。然而,一旦這層鈍化膜遭到破壞,而又缺乏自鈍化的條件或能力,不銹鋼就會(huì)發(fā)生腐蝕。奧氏體不銹鋼有應(yīng)力腐蝕、晶間腐蝕、點(diǎn)腐蝕、縫隙腐蝕等傾向,其中最危險(xiǎn)的是晶間腐蝕。為了防止不銹鋼的晶間腐蝕,必須對(duì)不銹鋼的特性及其發(fā)生晶間腐蝕的規(guī)律有一個(gè)深刻的、全面的了解。奧氏體不銹鋼最大特點(diǎn)是耐腐蝕、耐高溫、耐低溫,其基體電極電位高,不容易發(fā)生電化學(xué)腐蝕。但是奧氏體不銹鋼在一定溫度范圍內(nèi)緩慢冷卻時(shí),在晶界上有高鉻的碳化物Cr23C6析出,造成碳化物鄰近部分貧鉻,引發(fā)晶間腐蝕傾向,基體的電極電位下降,其耐腐蝕性也大大降低。奧氏體不銹鋼的機(jī)械性能比較低,和鐵素體不銹鋼—樣不能熱處理強(qiáng)化,但可以通過(guò)冷加工變形的方法,利用加工硬化作用提高它們的強(qiáng)度。不銹鋼對(duì)晶間腐蝕及應(yīng)力腐蝕比較敏感,需通過(guò)適當(dāng)?shù)睾辖鹛砑觿┘肮に嚧胧┫?/FONT>


一、不銹鋼晶間腐蝕機(jī)理

   在一定的溫度(450~850℃)范圍內(nèi)奧氏體內(nèi)的過(guò)飽和碳會(huì)與固溶體的鉻結(jié)合形成Gr23C6碳化物在晶粒間界沉淀析出,由于碳向晶粒間界的擴(kuò)散速度大于鉻的擴(kuò)散速度,因此,在碳化物周?chē)墓倘荏w內(nèi)即在晶粒間界及其鄰近的區(qū)域的鉻由于Gr23C6碳化物析出,含量大大降低,而晶內(nèi)的鉻又來(lái)不及向晶界擴(kuò)散,因而形成貧鉻區(qū)。當(dāng)鉻的含量低于鈍化所需的鉻含量(大約12%),鈍態(tài)受到破壞電位下降,而晶內(nèi)仍保持鈍態(tài),從而構(gòu)成了大陰極(基體)和小陽(yáng)極(晶界區(qū)的貧鉻區(qū))的微電偶電池,加速了晶粒間界的腐蝕。碳化物沉淀(Gr23C6)析出的溫度為450~850℃,這是不銹鋼晶間腐蝕的敏化溫度范圍,也稱其為危險(xiǎn)溫度范圍。


二、不銹鋼晶間腐蝕原因分析

1. 碳化鉻沉淀引起的晶間腐蝕

   不銹鋼中碳與鉻形成復(fù)雜的不穩(wěn)定的間隙碳化物Cr23C6,分子呈正交晶格結(jié)構(gòu),此種碳化物與鐵的親和力較強(qiáng),在高溫時(shí),形成的(Cr、Fe)23C6溶于具有體心立方晶格的相中,溫度愈高,則碳化物溶解的愈多。這種狀態(tài)以急速冷卻方法保存在室溫時(shí),形成過(guò)飽和固溶體,但在緩慢冷卻過(guò)程中,碳化物為了保持平衡,會(huì)從固溶體中析出。過(guò)飽和固溶體不是穩(wěn)定的,在敏化處理溫度[4](450~850℃)再加熱時(shí),碳化物沿晶粒間界優(yōu)先析出,奧氏體不銹鋼產(chǎn)生晶間腐蝕趨勢(shì)。當(dāng)溫度高于730℃時(shí),晶間的碳化鉻是孤立的顆粒,晶間腐蝕趨勢(shì)小;低于650℃時(shí),晶間的碳化鉻在晶界面上形成連續(xù)的片狀,晶間腐蝕趨勢(shì)增大。


2. 相沉淀引起的晶間腐蝕

   超低碳不銹鋼晶間腐蝕,是由于σ相(FeCr的金屬間化合物)在晶界的析出,引起晶界區(qū)域貧鉻,導(dǎo)致產(chǎn)生晶間腐蝕。由于σ相比γ相耐腐蝕,在強(qiáng)氧化-還原電位下,σ相產(chǎn)生選擇性的晶間腐蝕。


3. MC沉淀引起的晶間腐蝕

   不銹鋼中含有一定量的M元素,在500~900℃范圍內(nèi)加熱,同時(shí)在氧化介質(zhì)中工作,融合線區(qū)會(huì)出現(xiàn)沿晶界的腐蝕。在熔化焊接時(shí),這個(gè)部位要加熱到固相線附近的高溫,不僅M23C6完全溶解,第2次加熱時(shí),TiC、NbC也全部溶解,這些碳化物都會(huì)沉淀,并且都沿晶界進(jìn)行。在緩慢冷卻過(guò)程中,溶解后的M23C6以樹(shù)枝狀形態(tài)的MC沉淀,在氧化介質(zhì)中,MC可以被溶解而導(dǎo)致刀線腐蝕。


4. 吸附沉淀引起的晶間腐蝕

   不銹鋼中含有少量的雜質(zhì)磷,磷在晶界面產(chǎn)生吸附,與晶界交互作用,晶界處部分球狀碳化物受侵蝕。在900~1000℃,晶界有少量的球狀碳化物受侵蝕,溫度越高,吸附越小,在鋼的熔點(diǎn)(1458~1470℃)吸附消失。因此在亞溫相P到熔點(diǎn)才完全溶解。


三、不銹鋼晶間腐蝕的影響因素

1. 化學(xué)成分的影響

  碳元素:   是對(duì)不銹鋼敏化起著重要作用的關(guān)鍵性元素,含碳量愈高,碳的擴(kuò)散量愈多,碳化物形成的就多,鉻的消耗量就大,使得晶間腐蝕傾向滲入晶界的深度加大。

 鉻元素: 鉻含量增加時(shí),有利于貧鉻區(qū)與富鉻區(qū)含鉻量的平衡,從而降低了晶間腐蝕的敏感性。

 鎳元素: 含鎳量增加可降低碳在不銹鋼中的溶解度,并促進(jìn)碳化物(Cr23C6)的析出和長(zhǎng)大,所以鎳的含量增加會(huì)增加晶間腐蝕敏感性。
 
 氮元素:   氮的含量最好控制在0.10%以下,可以降低晶間腐蝕的敏感性。降低氮含量,既增強(qiáng)抗晶間腐蝕的能力,又增加了鋼的強(qiáng)度和韌性。
 硅元素:  少量的硅會(huì)降低鋼抗晶間腐蝕的能力,特別是對(duì)含鉬的不銹鋼,硅的有害作用更加顯著;但高含量的硅,可以使非敏化狀態(tài)的不銹鋼在強(qiáng)氧化介質(zhì)中有良好的抗晶間腐蝕能力。一般在晶間腐蝕的區(qū)域,硅的含量不超過(guò)晶粒本體的2~3倍。

 錫元素和鉛元素:  這些低熔點(diǎn)微量有害元素的存在會(huì)在晶界形成低熔點(diǎn)共晶體,降低晶界的強(qiáng)度,應(yīng)嚴(yán)格控制,降低到最低水平。


2. 組織結(jié)構(gòu)的影響

   在奧氏體不銹鋼的相結(jié)構(gòu)中,如果僅僅是單相奧氏體時(shí),抗晶間腐蝕性能較差。但如果在其組織結(jié)構(gòu)中存在鐵素體時(shí),形成樹(shù)枝狀的奧氏體-鐵素體雙相組織,能大大提高抗晶間腐蝕的能力,因?yàn)殍F素體中鉻的含量遠(yuǎn)大于奧氏體中的鉻含量,鐵素體中的大量的鉻會(huì)及時(shí)析出與碳結(jié)合,而不至于在晶界處形成貧鉻區(qū)。


3. 熱處理工藝的影響

  由于碳和鉻的擴(kuò)散速率不同,晶間腐蝕傾向受加熱溫度和加熱時(shí)間,兩個(gè)因素的影響,恰當(dāng)?shù)臒崽幚磉x擇和合理的操作可以消除貧鉻區(qū)、穩(wěn)定金屬組織。450~850℃為奧氏體不銹鋼敏化溫度,故可將溫度控制在450℃以下,在此溫度不會(huì)產(chǎn)生Cr23C6;將溫度升高到850℃以上,提高Cr的擴(kuò)散速度,使足夠的鉻在晶界處與碳結(jié)合,就不會(huì)在晶界處形成貧鉻區(qū),也就會(huì)降低發(fā)生晶間腐蝕的幾率。不銹鋼在加熱過(guò)程中,在敏化溫度區(qū)停留時(shí)間越短,發(fā)生晶間腐蝕的機(jī)會(huì)越小。


4. 腐蝕介質(zhì)的影響

  腐蝕介質(zhì)的種類(lèi)與成分組成不僅決定是否引起晶間腐蝕,而且也影響晶間腐蝕的程度。通常奧氏體不銹鋼在性介質(zhì)中遭受的晶間腐蝕較為嚴(yán)重,在硫或硝中添加氧化性陽(yáng)離子如Cu2+、Hg2+及Cr6+等都將加速晶界陽(yáng)極溶解的速度,即加速晶間腐蝕。


四、不銹鋼晶間腐蝕的防止措施

  為了防止不銹鋼晶間腐蝕可以通過(guò)改變不銹鋼的化學(xué)成分和熱處理工藝兩條途徑。具體措施為:

  1. 降低不銹鋼中的碳含量。這是防止不銹鋼晶間腐蝕的最重要的措施。一般認(rèn)為不銹鋼中含碳量降低到0.03%以下(所謂超低碳不銹鋼)便可避免晶間腐蝕。

  2. 在不銹鋼中加入鈮和鈦。加入與碳親和力很強(qiáng)的元素鈮或鈦,生成穩(wěn)定碳化物,從而防止晶間腐蝕的發(fā)生。但需要注意的是,若在強(qiáng)氧化介質(zhì)(如硝)中加入鈮和鈦,反而有害,因?yàn)樯傻腡iC易被溶解。

 3. 固溶淬火處理。固溶淬火處理[能使碳化物不析出或少許析出,故可防止晶間腐蝕。具體工藝為將奧氏體不銹鋼加熱至1050~1150℃,使Cr23C6溶解,水淬,迅速通過(guò)敏化溫度區(qū),使合金保持含鉻的均一態(tài)。


五、結(jié)論

   由于晶間腐蝕各個(gè)因素之間是相互影響并相互聯(lián)系的,因此,想要盡量避免晶間腐蝕行為的發(fā)生,還有待于從金屬腐蝕理論的角度出發(fā),對(duì)奧氏體不銹鋼的特性及其各個(gè)影響因素之間的關(guān)系作進(jìn)一步的探討,加速對(duì)其耐腐蝕能力的研究,從而開(kāi)發(fā)研制出更加優(yōu)越的不銹鋼,使不銹鋼的用途越來(lái)越廣泛。

 
 

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